Σπούδασε πιάνο με την Εύα Αναστασιάδου – Stange και στη συνέχεια με τον Τώνη Γεωργίου στο Εθνικό Ωδείο Αθηνών, απ’ όπου πήρε Δίπλωμα με Άριστα Παμψηφεί, Α' Βραβείο και Αριστείο Εξαιρετικής Ιδιοφυΐας. Συνέχισε στη Βιέννη με καθηγητή το Robert Walter, στη Μουσική Ακαδημία της Σόφιας με τους Julia & Constantin Ganev και στο Λονδίνο με την Irina Zaritskaya (Royal College of Music), ενώ είναι κάτοχος Μεταπτυχιακού Διπλώματος “Master in Chamber Music” της Μουσικής Ακαδημίας της Χάγης υπό την εποπτεία του βιολονίστα Vladimir Mendelssohn. Έχει πάρει μέρος σε διεθνή φεστιβάλ μουσικής δωματίου καθώς και σε σεμινάρια των L. Vlasenko, S. Gevers, T. Nicolayeva και A. Schiff.
Από το 1985 παρουσιάζει τη δουλειά της με ρεσιτάλ και συναυλίες μουσικής δωματίου στην Ελλάδα και το εξωτερικό (Αγγλία, Γερμανία, Δανία, Βουλγαρία, Τουρκία, Ολλανδία και Αμερική) καθώς και με ηχογραφήσεις για το Ραδιόφωνο και μαγνητοσκοπήσεις για την Τηλεόραση.
To 2002 ίδρυσε το “Artis Piano Trio” σε συνεργασία με το βιολονίστα Γιάννο Μαργαζιώτη και τον τσελίστα Νικόλα Καβάκο. Έκτοτε το σύνολο έχει παρουσιάσει πλήθος έργων σε σημαντικές αίθουσες και φεστιβάλ (Carnegie Hall της Ν. Υόρκης, Schœnberg Zaal της Χάγης, Μέγαρο Μουσικής Αθηνών, Φεστιβάλ Annenberg της Δανίας, Φεστιβάλ Αθηνών – Επιδαύρου, Φεστιβάλ Ναυπλίου, Φεστιβάλ Κυκλάδων κ.α.). Σήμερα το σχήμα συνεχίζει την καλλιτεχνική του διαδρομή με το Renato Ripo στο βιολοντσέλο.
Το ενδιαφέρον της για τη μουσική δωματίου την έχει οδηγήσει σε ποικίλες μουσικές συναντήσεις με σημαντικούς καλλιτέχνες, ανάμεσα στους οποίους οι Vladimir Mendelssohn, Fabio di Casola, Efdal Altun, Olgu Kizilay, Maxim Andrievski, Misha Bukov, Ali Basegmezler και Nina Volinskaya.
Δισκογραφική δουλειά της έχει κυκλοφορήσει σε CD από τη 'Lyra' με τίτλο Ρώσικη μουσική για δύο πιάνα, όπου ερμηνεύει έργα των Rachmaninov, Shostakovich και Scriabin με την πιανίστα Λόλα Τότσιου.
Η Άννη Τότσιου διδάσκει σε σεμινάρια πιάνου και μουσικής δωματίου και από το 1994 είναι καθηγήτρια πιάνου στο Εθνικό Ωδείο Αθηνών.